灰樣在1150C高溫和催化劑作用下,于凈化空氣流中燃燒,煤灰中的硫酸鹽分解為二氧化硫和少量三氧化硫,他們被空氣帶到庫侖定硫儀的電解池內與水化合生成亞硫酸和少量硫酸,儀器設置的碘----*電對的點位平衡被破壞,*溶液自動電解生成碘來氧化滴定亞硫酸。電解產生碘所耗用的電量經儀器內部電路轉換為相應的硫含量,并有積分儀顯示。根據顯示的硫毫克數和灰樣質量即可求得灰樣中三氧化硫含量。
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